Công Chúa Hiệu Trưởng lấy bối cảnh tại thủ đô London vào thế kỷ 19, một đô thị bị chia cắt bởi bức tường thành ngăn cách hai bờ đông tây của Vương quốc Albion. Tại ngôi trường danh tiếng Queens May Fair, một nhóm gồm năm nữ sinh trung học đã bí mật che giấu thân phận thật để hoạt động như những điệp viên ngầm. Dưới vỏ bọc học sinh, các cô gái liên tục nhận những nhiệm vụ hiểm hóc như cải trang, xâm nhập phòng tuyến đối phương và thực hiện các màn rượt đuổi nghẹt thở bằng xe hơi. Họ tận dụng tối đa kỹ năng đặc biệt của từng thành viên để sinh tồn và hoạt động trong thế giới tình báo đen tối. Bộ phim hoạt hình hành động ly kỳ này của Nhật Bản gồm 12 tập với thời lượng 24 phút mỗi tập, do đạo diễn 橘正紀 chỉ đạo với sự góp giọng của các diễn viên Akira Sekine, You Taichi, Nozomi Furuki, Akari Kageyama và Ayaka Imamura.